▲共同第一作者: 李俊杰、关桥桥、吴红 ;通讯作者:路军岭 通讯单位:中国科学技术大学 论文DOI:10.1021/jacs.9b06482
同时,拓展边 EXAFS 结果表明 Pt1/CeO2、Pt1/ZrO2 和 Pt1/graphene 都只存在 Pt-O 配位,而没有 Pt-Pt 配位,进一步证实了其为单原子。然而,Pt1/Co3O4 除了 Pt-O 配位之外,还显示出了第二壳层的 Pt-Co 配位,进一步说明了 Pt 单原子和 Co3O4 载体间的强相互作用。
X-射光电子能谱(XPS)的结果也表明,Pt1/Co3O4 中 Pt 4f7/2 处的结合能主要位于 74.2 eV,同时伴有一个较小的位于 72.4 eV 的肩峰,这表明 Pt 主要位于 +4 价,而其他三种 Pt 单原子催化剂中 Pt 4f7/2 的结合能却都主要介于 72.4 和 72.6 eV 之间,显示出 +2 价。这个结果再次证明 Pt1/Co3O4 中 Pt 单原子和 Co3O4 之间存在强 EMSIs,和之前的 XANES 以及 IR 结果高度吻合。
同时我们还发现 Pt1/Co3O4 在该反应中具有更低的表观活化能。更为重要的是,Pt1/Co3O4 显示出了超高的稳定性,在 15 轮重复性实验后,并没有任何失活现象。STEM 表明反应后的 Pt 依然以单原子分散,且 ICP-AES 表明 Pt1/Co3O4 具有优良的抗浸出性能。这与其他 Pt 单原子催化剂在反应中的快速失活,单原子的团聚以及高达 50 % 的金属损失形成鲜明对比。
文章链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b06482(点击文末「阅读原文」直达原文阅读)
同时,拓展边 EXAFS 结果表明 Pt1/CeO2、Pt1/ZrO2 和 Pt1/graphene 都只存在 Pt-O 配位,而没有 Pt-Pt 配位,进一步证实了其为单原子。然而,Pt1/Co3O4 除了 Pt-O 配位之外,还显示出了第二壳层的 Pt-Co 配位,进一步说明了 Pt 单原子和 Co3O4 载体间的强相互作用。
X-射光电子能谱(XPS)的结果也表明,Pt1/Co3O4 中 Pt 4f7/2 处的结合能主要位于 74.2 eV,同时伴有一个较小的位于 72.4 eV 的肩峰,这表明 Pt 主要位于 +4 价,而其他三种 Pt 单原子催化剂中 Pt 4f7/2 的结合能却都主要介于 72.4 和 72.6 eV 之间,显示出 +2 价。这个结果再次证明 Pt1/Co3O4 中 Pt 单原子和 Co3O4 之间存在强 EMSIs,和之前的 XANES 以及 IR 结果高度吻合。
同时我们还发现 Pt1/Co3O4 在该反应中具有更低的表观活化能。更为重要的是,Pt1/Co3O4 显示出了超高的稳定性,在 15 轮重复性实验后,并没有任何失活现象。STEM 表明反应后的 Pt 依然以单原子分散,且 ICP-AES 表明 Pt1/Co3O4 具有优良的抗浸出性能。这与其他 Pt 单原子催化剂在反应中的快速失活,单原子的团聚以及高达 50 % 的金属损失形成鲜明对比。
文章链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b06482(点击文末「阅读原文」直达原文阅读)